维普资讯 http://www.cqvip.com ２００２年第４期 环境技术 ・２ｌ ・ 文章编号：１００４—７２０４（２００２）０４—００２１—０６ ～超糍 ～ 羧 蘩 鳓 张召恩，韩恩厚，张丽，关辉，柯伟 （中国科学院金属研究所，金属腐蚀与防护国家重点实验室，辽宁沈阳，１１００１６） 摘要：超临界水氧￣（ｓｃｗｏ）ｇ术是近年来发展起来的新技术，利用它可以完全破坏 冀秘 毒 有机毒害物质，在环境保护方面具有广阔的应用前景。文章在阐述超临界水性质的 糍 麓一 露 应用过程中可能出现的问题及应当采取的措施进行了讨论。 誊 黧 关键词：超临界水；氧化；环境保护 鬟 中图分类号：Ｘ ５０５ 文献标识码：Ａ 基础上，介绍了超临界水氧化法破坏有机物的优点、原理及工艺流程，并对该技术在 Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｗａｔｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ（ｓｃｗｏ） ＺＨＡＮＧ Ｚｈａｏ－ｅｎ，ＨＡＮ Ｅｎ．ｈｏｕ。ＺＨＡＮＧ Ｌｉ，ＧＵＡＮ Ｈｕｉ，ＫＥ Ｗｅｉ 攘 一 掣 ｉｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， 麓 Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ－１１００１６） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｃａｌ ｗａｔｅｒ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ（ＳＣＷＯ）ｉｓ ａ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ａｎｄ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｅｎｖｉ－ ｒｏｎｍｅｎｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ－ｃａｐｉｔａｌｉｚｉｎｇ ｏｎ ｗｈｉｃｈ－ｏｒｇａｍｃ ｗａｓｔｅ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｓｔｒｕｃｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ．Ｈｏｗ。 ｓｈｅｅｔ ｉｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｂａｓｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｓ ｏｆ ｓｕｐｅｒｅｆｉｔｉｅａｌ ｗａｔｅｒ，Ｓｏｍｅ ｋｅｙ ｉｓｓｕｅｓ ａｐｐｅａｒｅｄ ｉｎ ｈｅ ａｐｐｌｉｔｃａｔｉｏｎｓ ａｉ＇ｅ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｓ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ａｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｏｏ・ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｅａｌ ｗａｔｅｒ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ 戮 鬟 豢 环境污染问题越来越受到广泛的关注， 环境造成二次污染。焚烧不仅产生大量的粉 尘和ＳＯｘ气，还会产生二恶英等危害极大的 全世界每年排入环境的废气约１．５亿吨，废 水４０ＯＯ多亿吨，固体废弃物超过３０亿吨［¨。 而传统的处理方法，如：焚烧法、填埋法，又对 污染，同时还造成了资源的巨大浪费；填埋法 不仅占用土地，有时还会污染地下水［ 。况 收稿日期：２００２一ｏ６—２０ 基金项目：中科院“百人计划”、国家自然科学基金（Ｎｏ．５９９７１ｏ５１）及国家重点基础研究专项经费联合资助 （Ｇ１９９９０６５０）。 作者简介：张召恩（１９ｒ７６一），男，山东籍，博士研究生，主要从事超ｆ临界水氧化环境中材料的腐蚀行为及 机理的研究。 维普资讯 http://www.cqvip.com ・２２・ 环境技术 ２００２年第４期 且液体废物不适于填埋和焚烧，当溶液浓度 较低时，需要通过蒸发来浓缩，使废物处理的 成本升高【３】。这就迫切需要寻找一种更适合 的方式来处理这类废物。因此，发展新型实 １超临界水的特点 通常情况下，水是极性溶剂，可以溶解包 括盐类在内的大多数电解质，对气体和大多 数有机物则微溶或不溶，水的密度几乎不随 用的环保处理技术是非常必要的。 超临界氧化（Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｗａｔｅｒ Ｏｘｉｄａ． 压力改变。但是，当水处于超临界状态 ｔｉｏｎ，简称ＳＣＷＯ）技术，是近年来由美国麻省 理工学院发展起来的一种前景广阔的处理各 种有机毒害难溶废弃物的新技术。主要是利 用超临界状态下水与溶解的氧跟有机物发生 （３７４．３℃，２２．０４ＭＰａ）时，具有独特的物理化 学性质。从图１中可以看出，当水的温度达 到３７４ｏＣ时，性质发生了变化 【 。水的密 反应，将各种有机废物、废水彻底处理，最终 得到Ｃｏ２、Ｎ２、纯净的水，以及少量的无机盐。 据统计，ＳＣＷＯ成本费用仅仅为焚烧法的１／ ３ｔ 。而且，控制反应条件，还可以把有机物 分解为单体、低分子产物，实现原料的回 收 Ｊ，从而达到节约能源的目的。 ｌ・０ 度从１ ｇ／ｃｍ３降为０．１ ｇ／ｃｍ３；电离常数由室 温下的ｌ０Ｉ１ 下降到超临界条件下的１０一 ； 流动粘度降低到室温的１０％以下，因此传质 速度快－８ ；介电常数由室温下的８０下降为临 界温度的５—１０，在４５０ｏＣ则下降为１—２，对 电荷的屏蔽作用消失【９ｌ，因此对有机物的溶 解度很大。 ０・８ 一 ０・ １窿 Ｖ 墨 ０・４ ∞ 艄 ０・２ ０ ０ 壮 脚 ３ （ｄ） 图１水的性质随温度变化曲线 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００２年第４期 环境技术 ・２３ ・ 全被破坏（达到９９％以上）。有机物主要被氧 化成为ＣＯ２和Ｈ２０。这主要是因为在超临界 ＋ 条件下，氢键比较弱，容易断裂【１０］，超临界 水的性质与低极性的有机物相似，导致有机 物具有很高的溶解性，而无机物的溶解性则 鞋 娩 很低，图２也可以证明这一点。以ＣａＣｌｚ为 例，在２５℃水中的溶解度可达到７０ ｗｔ％，而 在５００℃、２５ ＭＰａ时仅为３ Ｘ １０一 ［ 儿１２］；在 ２５ ＭＰａ时。ＮａＣ１在２５℃时的溶解度为 ３７ｗｔ％，５５０￣Ｃ时仅为１２０ ｐｐｍ［Ｂ ；而有机物和 温度 一些气体如０２、Ｎ２、Ｃ０２甚至ＣＨ４的溶解度 图２有机物、无机物在ＳＣＷ０条件下的溶解度曲线 ２ ＳＣＷＯ法分解有机物的原理及工艺流程 在ＳＣＷＯ系统中，有机材料几乎可以完 则急剧升高。氧化剂０２的存在，则加速了有 机物分解的速度。这些性质使得以超临界水 作为反应介质的超临界水氧化法具有独特的 优势。 图３连续式超临界水氧化工艺流程图 维普资讯 http://www.cqvip.com ・２４・ 环境技术 ２００２年第４期 ＳＣＷＯ反应器有连续式和间歇式两种， 目前常用的是连续式设备。Ｍｏｄｅｌｌ提出的连 续式ＳＣＷＯ法废水处理工艺流程如图３所 示。废物和氧气经过加压、预热进入ＳＣＷＯ 反应器，有机物在极短的时间内被氧化分解， 反应后的液、气经分离后排放。 ３超临界水氧化法分解有机物的优点 用超临界水氧化技术处理有机废物具有 很多优点： （１）处理速度快，设备体积小。由于在超 临界水氧化系统中的反应是均相反应，停留 时间不超过１ ｒａｉｎ，所以反应器结构简单，体 积小［ ］： （２）处理范围广。不仅可以分解很多有 机化合物【 ｊ，如尼龙一６、甲烷、ＮＨ３、对胺基 苯酚、十二烷基磺酸钠等，还可以通过控制反 应条件来生成所需的化合物【１６Ｊ。从理论上 讲，可以泵抽的有机废物均可以用超临界水 氧化方法进行处理； （３）处理效率高。在ＳＣＷＯ环境中，由于 可以形成氧气一碳氢化合物一水体系的均一 相，因此没有传质阻力，而且不需使用催化 剂，有机物氧化的效率很高【＂ｊ，分解率可达 ９９％以上¨ ： （４）无二次污染。由于反应是在封闭环 境下进行，产物通常为水、Ｃｏ２、氮气【ｌ９Ｊ，不会 产生ＮＯｘ和Ｓ０２，因此没有附加污染，不会对 环境构成危害； （５）节约能量。在低有机物含量（２％） 时，就可以实现自热，不需要外界供热【２０，２１］。 此外，有机物氧化分解后得到的无机盐 在超临界水中几乎不溶，全部沉淀均可以析 出；还能把聚合物分解为单体和低分子产物， 可以循环利用，全部、干净的利用资源，适合 于环境友好工艺过程的开发Ｌ２２Ｊ。 由于具有这些优点，使得超临界水氧化 法成为一种用来氧化分解有机废物的非常理 想的方法。美国国家关键技术所列的六大领 域之一“能源与环境”中指出，ＳＣＷＯ方法是 最有前途的一种废物处理方法［引。 ４存在的主要问题 作为一种环境友好的废物处理方法，ＳＣ． ＷＯ仍然不能大规模推广应用，主要是由于 以下原因造成的。 （１）反应动力学问题 由于有机物在超临界水中的分解需要在 一定的温度和压力下进行，因此对于不同的 有机物，寻找其最适宜的反应条件是非常必 要的。虽然目前已经有人在这方面开展了一 些研究【２４，２５ｊ，但仍有待于进一步加强。 （２）反应装置的腐蚀问题和寿命评估 由于ＳＣＷＯ装置处于高温高压条件下， 尤其是有机物中含有卤素、硫或磷，在超临界 水中分解后会产生酸，引起设备的强烈腐蚀； 具有较好耐蚀性的镍基材料，在超临界水中， 特别是在亚临界水中，仍遭受了严重的腐蚀。 由于缺少实验数据特别是长时间的实验数 据，以及对材料腐蚀的有价值的评估，把ＳＣ． ＷＯ装置放大到大规模工业生产时成本相对 较高。 （３）反应器堵塞问题 在超临界温度和低密度下，由于盐沉积 会引起的反应器堵塞。因为大多数废物流体 中都含有盐，或在有机物分解过程中产生无 机物；当含盐或无机物溶液由亚临界温度降 到超临界温度时，由于溶解度下降，会形成结 晶而沉淀，沉积在反应器底部。甚至在溶液 流速很高时也会堵塞反应器。这不仅影响了 反应器的正常运行，还会带来潜在的危险。 因此，这也是亟待解决的一个重要问题。 （４）过程的在线监测技术 因为使有机物分解的Ｓ Ｏ设备要在高 温、高压，且含有氧气和其他腐蚀性离子的环 境中进行，缺乏相应的在线监测和检测技术。 因此，同步发展相应的技术也是非常必要的。 这几个不利因素又是彼此相互联系的。 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００２年第４期 环境技术 ・２５ ・ 如果有一个环节处理不好，都会对整个过程 的顺利进行产生影响。 此外，当处理的有机物浓度低于１％时， 需要加入辅助燃料；而当有机物浓度高于 ２０％时，选用焚烧技术更为合适 ］ ５将来的研究重点和发展方向 针对超临界水在应用过程中存在的问 题，应当着重在以下几个反面开展研究。 （１）过程动力学的研究 分解不同的有机物需要在不同的压力、 温度条件下进行，在设备中的停留时间也不 相同。因此，应该着重开展这方面的研究。 我国的一些研究人员已经在这方面做了一些 卓有成效的工作。 （２）腐蚀问题研究 由于ＳＣｗＯ分解有机物的条件非常苛 刻，在分解有机物的同时，也会对设备产生严 重的腐蚀作用。因此，选择适当的设备材料， 能抗高温、高压及侵蚀性离子的腐蚀，是亟待 解决的重要问题。除了集中研制一些陶瓷材 料或新金属材料，还应当加强对镍基合金、钛 合金在Ｓ Ｏ环境中腐蚀机理的研究。目 前，我国的中国科学院金属研究所正在进行 相关的研究。 （３）堵塞问题 要克服ＳＣＷＯ反应器的堵塞问题：首先 要提高压力，但这样超临界溶液的密度也会 提高，从而提高盐及腐蚀性离子的溶解度，使 设备的腐蚀更加严重；其次是设计一个“可动 表面”，盐可以沉积在上面；最后是进行特殊 设计，可以避免盐沉积在器壁上。 但是，无论采用何种方式，都不可能最终 解决反应器的堵塞问题。解决这一问题的最 好办法是减少废物中盐的含量。 如果能够解决好这些问题，超临界水氧 化技术不仅可以成为解决环保问题的一种重 要途径，还会在航空、航天以及核潜艇的生命 保障系统中产生良好的前景。目前，ＳＣＷＯ 技术远未成熟，发展的潜力很大，在基础研究 和工程研究方面都需要进一步深入。因此， 鉴于该技术自身的优势和环保过程的需要， 我国应加速和扩大这方面的研究工作。 参考文献： ［１］韩恩厚．超临界水环境中材料的腐蚀研 究现状［Ｊ］．腐蚀科学与防护技术， １９９９，ｌ１（１），５３—５６． ［２］张丽，王俭秋，关辉，韩恩厚，柯伟．超 临界水氧化技术及其环境中材料的腐 蚀研究现状［Ｊ］．腐蚀科学与防护技术， ２００１，１３（５），２７０—２７４． 【３ Ｊ Ｄ．Ｂ．Ｍｉｔｔｏｎ，Ｊ—Ｈ Ｙｏｏｎ，Ｊ．Ａ．Ｃｌｉｎｅ， Ｈ—Ｓ Ｋｉｍ，Ｎ．Ｅｌｉａｚ ａｎｄ Ｒ．Ｍ．Ｉ＿ａｔａｎｉ— ｓｉｏｎ．Ｔｈｅ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｎｉｃｋｅｌ— Ｂａｓｅ Ａｌｌｏｙｓ ｉｎ ＳＣＷＯ Ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｍ］．ｔｈｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ５ｔｈ Ｉｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏ— ｓｉｕｍ ｏｎ Ｓｕｐｅｒｃｆｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｗｅｓｆｉｎ Ａｔ— ｌａｎｔａ Ｎｏｒｔｈ Ａｄａｎｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａ，ＵＳＡ，Ａｐｒｉｌ ８—１２，２０００． ［４］王晓东，杨秋华，刘宇．超临界水氧化 法处理有机废水的研究进展［Ｊ］．工业 水处理，２００１，２１（７），１—３． ［５］孟令辉，白永平，冯立群，张志谦．超临 界流体的应用研究一ＰＥＴ的分解，原料 回收［Ｊ］．材料科学与工艺，１９９９，７（２）， ９６—９９． ［６］孟令辉，许银华，黄玉东．国外超临界 水氧化法在有机危险废物处理上的应 用［Ｊ］．化工环保，２０００，２０（５），１６—１８． 【７ Ｊ Ｅ．一Ｈ．Ｈａｉｌ，Ｌ．Ｚｈａｎｇ，Ｈ．Ｇｕａｎ，Ｗ． Ｋｅ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｏｎ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ Ｍａ— ｔｅｆｉａｌｓ ｉｎ Ｓｕｐｅｒｅｆｉｆｉｃａｌ Ｗａｔｅｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｓｙｓ— ｔｅｍ【Ｍ Ｊ．ｔｈｅ ２ｎｄ Ｋｏｒｅａ—Ｃｈｉｎａ Ｊｏｉｎｔ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｔｅｅｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｊｕｌｙ ２ｎｄ一４ｔｈ，Ｐｏｈａｎｇ，Ｋｏｒｅａ，１１５—１２１． ［８］ Ｔ．Ａ Ｄａｎｉｅｌｓｏｎ，Ｈ．Ｇ．Ｗｈｅａｔ，Ｍ．Ａ． Ｓｃｈｍｅｒｌｉｎｇ，Ｌ．Ｌｉ，ａｎｄ Ｅ．Ｆ．Ｇｌｏｙｎａ． 维普资讯 http://www.cqvip.com ・２６・ 环境技术 ２００２年第４期 Ａｐｐａｒａｔｕｓ ｆｏｒ Ｓｍｄ￣ｎｇ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｉｎ Ｓｕｂ—． ａｎｄ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉａｅｌ Ｗ ｅｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｅｎｖｉｒｏｎ— ｍｅｎｔｓ【Ｍｊ．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ２０００，Ｐａｐｅｒ．Ｎｏ． ０Ｑ５１０． 【９ｊ Ｒｏｎａｌｄ Ｍ．Ｌａｔａｎｉｓｉｏｎ，Ｄ．Ｂｒｙｃｅ Ｍｉｔｔｏｎ。 ａｎｄ Ｎｏａｍ Ｅｌｉａｚ．．ＳⅡ．ｅｓｓ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｃｒａｃｋ— ｉｎｇ ｉｎ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｗａｔｅｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｓｙｓ— ｔｅｒｎｓ ｆｏｒ Ｗａｓｔｅ Ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｔｒｅｓｓ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｃｒａｃｋ— ｉｎｇ【Ｍ ｊ．Ａ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｈｏｎｏｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｃｏｎ— ｔｒｉｂｕｆｉｏｎｓ ｏｆ Ｒ．Ｗ．ＳｍｃＭｅ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ． Ｈ．Ｊｏｎｅｓ，删Ｓ，２００１，５９７—６１３． 【１０Ｊ Ｊａｗｗａｄ Ａ．Ｄａｒｔ ａｎｄ Ｍａｒｔｙｎ Ｐｏｌｉａｋｏｆｆ，． Ｎｅｗ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ ｉｎ ＩｎｏＨ ｃ ａｎｄ Ｍｅｔａｌ— Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｉｎ Ｓｕｐｅｒ— ｃｒｉｔｉｃａｌ １７１ｕｉｄｓ【Ｊｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９， ９９．４９５—５４１． ［１１］张丽，韩恩厚，关辉，王俭秋，柯伟．超Ｉ临 界水氧化环境中材料腐蚀的研究现状 ［Ｊ］．材料导报，２００１，１５（５），８—１０． ［１２］ 卢建树，张九渊．超临界水氧化系统 的腐蚀研究述评［Ｊ］．化工设备与防腐 蚀，１９９９，（３），３９—４１． １ １３ｊ Ｄ．Ｂ．Ｍｉｔｔｏｎ，Ｙ．Ｓ．Ｋｉｍ，Ｊ．Ｈ．Ｙｏｏｎ， Ｓ．Ｔａｋｅ ａｎｄ Ｒ．Ｍ．Ｌａｔａｎｉｓｉｏｎ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ ＳＣＷＯ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｎ Ｃ１一 Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｓ【Ｍ ｊ． Ｃｏｒｍ— ｓｉｏｎ９９，Ｐａｐｅｒ Ｎｏ．２５７． ［１４］周健，陆小华，王延儒，时均．超临界 水的分子动力学模拟［Ｊ］．物理化学学 报，１９９９，１５（１１），１０１７—１０２２． 【１５ｊ Ｈｅａｔｈｅｒ Ｐ．Ｌｅｓｕｔｉｓ，Ｒｏｇｅｒ Ｇｌａｓｅｒ，Ｋｒｉｓ Ｇｒｉ伍ｔｈ，Ｃｈａｒｌｅｓ Ｌ．Ｌｉｏｔｔａ，Ｃｈａｒｌｓｅ Ａ． Ｅｅｋｅｒ，．Ｎｅａｒｃｒｉｔｉｅａｌ Ｗａｔｅｒ：Ａ Ｂｅｎｉｇｎ ＭｅｄｉＵｌＴＩ ｆｏｒ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ＲｅａｃｔｉｏｎｓＩ Ｍ Ｊ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ５ｔｈ Ｉｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍ— ｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｓｕｐｅｍｒｉｆｉｅａｌ Ｆｌｕｉｄｓ，Ｗｅｓｔｉｎ Ａｔｌａｎｔａ Ｎｏｒｔｈ，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇｅｏ ａ，ＵＳＡ， Ａｐｒｉｌ ８—１２．２Ｏ００． ［１６］Ａｎｔｈｏｎｙ Ａ．Ｃｌｉｆｏｒｄ，Ｊｅｓｓｉｃａ Ｍ．Ｐ．Ｄｅｎ— ＩｌｌＳ，Ａｌａｓｔａｉｒ Ｃ．Ｌｅｗｉｓ ａｎｄ Ｍ．Ｇｉｌａｒｒａｎｚ． Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ ｆｒｏｍ Ｎａｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｕｓｉｎｇ Ｓｕｐｅｒｈｅａｔｅｄ Ｗａｔｅｒ 【Ｍｊ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ５ｔｈ Ｉｎｔｅｍａ— ｉｆｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄｓ， Ｗｅｓｔｉｎ Ａｔｌｎａｔａ Ｎｏｒｔｈ，Ａｔｌｎａｔａ，Ｇｅｏ￣ａ， ＵＳＡ，Ａｐｒｉｌ ８—１２，２０００． ［１７］龙中柱，高勇．超临界反应技术在废 旧塑料回收再利用方面的应用［Ｊ］．化 工进展，２００１，（５），１５—２０． 【１８ｊ Ｖ．Ａ．Ｚｉｂｅｒｓｔｅｉｎ ａｎｄ Ｊ．Ａ．Ｂｅｔｔｉｎｇｅｒ，Ｄ． Ｗ．Ｏｒｄｗａｙ ａｎｄ Ｇ．Ｔ．Ｈ０ｎｇ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ ａ Ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｅａｌ Ｗｅｔ Ｏｘｉａｄｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ［Ｍ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ９５， ｐａｐｅｒ Ｎｏ．５５８． ［１９］Ｐ．Ｋｒｉｔｚｅｒ，Ｎ．Ｂｏｕｋｉｓ，ａｎｄ Ｅ．Ｄｉｎｊｕｓ．Ｃｏｒ— ｒｏｓｉｏｎ ｏｆ Ａｌｌｏｙ ６２５ ｉｎ Ｈｉｇｈ—Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， Ｈｉｇｈ—ＰＩ Ｓｕｌｆａｔｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［ＪＪ．Ｃｏｒ— ｒｏｓｉｏｎ，１９９８，５４（９），６８９—６９６． ［２０］ 向波涛，王涛，陈跖，沈忠耀．超临界 水中硫酸钠溶解度研究［Ｊ］．化学工 程，２００１，２９（１），７２—７４． ［２１］王涛，杨明，向波涛，沈忠耀．超临界 水氧化法去除废水有机氮的工艺和动 力学研究［Ｊ］．化工学报．１９９７，１９ （２），６３９—６４４． ［２２］宫艳玲，马沛生，王军，邱挺．超临界 流体在化工环境保护中的应用［Ｊ］．化 工进展，２００１，（８），１—５． ［２３］戴航，黄卫红，钱晓良，陆晓华．超临 界水氧化法水处理技术进展［Ｊ］．化工 环保，２００１，２１（２），７９—８３． ［２４］ 向波涛，王涛，刘军，沈忠．超临界水 氧化法处理含硫废水研究［Ｊ］．化工环 保，１９９９，１９（２），７５—７９． ［２５］ 向波涛，王涛，杨基．一种新兴的高效 废物处理技术——超临界水氧化法 ［Ｊ］．化工进展，１９９７（３），３９—４４． ［２６］ 王相承．超临界水氧化技术研究及进 展［Ｊ］．工业水处理，２００１，２１（１１），５—６．
