2004-2012年深圳大学物理化学试题真题

2005 年深圳大学硕士研究生入学考试试题

(答题必须写在答题纸上,写在本试题纸上无效)

专业： 应用化学 考试科目： 物理化学 (A)

一、填空题（30分） 1．热力学中与环境有能量交换，但无物质交换的体系叫 ；而与环境既量交换，又无物质交换的体系 。 2．在一个体积为10dm3，绝热良好的容器中发生某一化学反应，使系统的温度升高，压力由101.325kPa增加到1013.25kPa，系统的体积仍保持不变。此过程的Q= ; W= ; △U= 。 3．溶液服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律的溶液称为 溶液。 4．NH4HS(s) 在抽空的容器内发生分解：NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，则分解反应达到平衡时，该体系的组分数为 ，相数为 ，自由度数为 。 5．一个原电池必有两个电极。相对而言，电势高的电极称为 极，电势低的电极称其为 极。 dCA  。dt 7．一定温度和压力下，气体在固体表面的吸附为自发过程，在此过程中△S 0。 6．若反应 A+2B→Y 是基元反应，则其反应的速率方程可以写成  8．一个反应无论反应物的初始浓度如何，完成65％反应的时间都相同，则此反应的级数为 。 9．甲醇－乙醇，乙醇－水，水－盐酸三组溶液中，可看成理想溶液的是 。 二．计算题（100分） 1．在273.2K和1013.25kPa时，有10.00dm3理想气体，现经两种不同过程膨胀到最后压力为101.325kPa。（1）等温可逆膨胀；（2）绝热可逆膨胀。计算气体最后的体积和所做3的功。假定CV,mR，且与温度无关。（20分） 2 2．需在10×10cm2的薄铜片两面镀上0.005cm厚的Ni层（镀液用Ni(NO3)2）,假定镀层能均匀分布，用2.0A的电流强度得到上述厚度的镍层时需通电多长时间？设电流效率为96.0%。已知金属镍的密度为8.9g·cm-3, Ni(s)的摩尔质量为58.69 g·mol-1。（15分） 3．A、B 两液体混合物为理想溶液，在80℃下，将0.3mol液体A与0.5mol液体B放入容器为15dm3的真空容器中，此混合物蒸发平衡时，测得体系压力为102.66kPa，气相组成yB=0., 求液相组成xB与纯B在80℃下的饱和蒸汽压为多少？（15分）

4．300.2K的1mol理想气体，压力从10倍于标准压力pΘ（即p＝10×pΘ）等温可逆膨胀到标准压力pΘ，求Q、W、△Hm、△Um、△Gm、△Fm和△Sm。（20分） 5．1mol理想气体在等温下体积增加10倍，求体系的熵变：（1）设可逆过程；（2）设为真空膨胀过程。（10分） 6．在某温度T时，反应CO(g)＋H2O(g)＝CO2(g)＋H2(g) 达到平衡。求下列条件系统的组分数C和自由度数F。（20分） （1）反应起始时，nco(g):nH2O(g)1:1，无产物存在。 （2）反应起始时，nco(g):nH2O(g)1:2，无产物存在。 （3）在（1）的情况下加入O2（g）。 三 证明题（20分） 对于一级反应，试证明转化率达到0.999时所需的时间约为半衰期的10倍。对于二级反应又应为若干倍？

研究生入学物理化学考试题A答案

一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分）

1、A、B两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x图上具有最高点， 在T~x图上具有最低点 ( √ )

2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO-3< Cl- < Br- ii条件仅限于等温等压 （ × ） 0作判据，

4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 （ √ ）

5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。 （ √ ） 6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。物理吸附的吸附层为单分子层，

化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。 （ × ）

7、A、B两组分构成理想溶液，当PB0>PA0时，在p~x图上,气相线总在液相线上方。 ( × )

8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （ √ ）

9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k1/k2值总是常数。

（ × ）

10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的 （ √ ）

11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （ √ ）

12、∵SAB(Q*Ti)AB， ∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变 （ × ）

13、任意热机效率η=(T2-T1)/T2 （ × ） 14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （ × ） 15、Helmholtz自由能A是等压条件下体系作功的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的Cv.m=5/2R （ √ ）

17、非理想气体，不指明途径时△H=

T2T1CPdT18、气体的绝热

（ √ ）

19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，量交换。 （ × ）20、热机效率与工作介质无关 （ √ ）

二、选择题（每题2分，共30分）

1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是 （ A ）

（ × ）

节流过程为恒焓过程

A.20% B.25% C.75% D.100%

2、1mol理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( C )

A．△G>△A B.△G<△A C.△G =△A D.△G与△A无法进行比较 3、下列各式哪个不受理想气体的 （ A ） A.H＝U＋pV B.Cp－Cv＝R

C.pV＝常数 D.W＝nRTln(V2/V1) 4、用

dnii0判断过程自发、平衡的条件是（ C ）

A、等T、等P，除体积功外无其它功； B、等T、等V，W非＝0 C、等T、等P，除化学功外无其它非体积功； D、等T、等P，W非0 5、实际气体＝＋RT•Lnf中，标准态化学势是（ D ） pA、温度为T，f＝p时符合理想气体的假想状态； B、温度为T，fp时的化学势； C、温度为T，fp时的化学势；

D、温度为T，f＝p＝p， = 1时符合理想气体行为的假想状态。



6、熵产生率是 ( A )

A、单位时间的熵产生 B、单位物质的量的熵产生 C、单位时间内热的流量 D、单位物质的量内热的流量 7、从理想气体反应平衡常数KKf(p)式看，由于K仅与温度有关，则Kf

（ A ）

A、亦仅与温度有关； B、与温度及压力有关； C、与温度、压力均无关； D、仅与压力有关

，8、Vant Hoff等温方程GT、P＝－RTlnKRTlnQa可判别下述那个过程的方向

和限度（ B ）

A、等温、等压； B、等温、等压，除体积功、化学功外无其他功； C、不限于等温、等压； D、等温、等压，除体积功外不作其他功

9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中 （ B ）

A.内能增加 B.熵不变 C.熵增加 D.温度不变

10、应用关系式dG =―SdT + VdP时,受到一定的条件, 下列各点中哪一点是不必要的 ( C )

A．只作膨胀功的封闭体系 B．双变量体系

C．必须是可逆过程 D．过程无论是否可逆都适用

－1－

11、已知MgO(s)及SiO2(s)的生成热Hf分别为－601.8 kJ·mol及－910.9 kJ·mol1

，则反应2 MgO(s)＋Si(s)→SiO2(s)＋2Mg(s)的反应热为（ A ）

A.292.7 kJ B.－292.7 kJ C.309.1 kJ D.－309.1 kJ

12、几种纯物质混合形成理想溶液时（ C ） A、V混= 0，H混 0，G混 0，S混＝0； B、V混 0，H混= 0，G混＝0，S混 0；

C、V混= 0，H混= 0，G混 0，S混 0； D、V混 0，H混 0，G混＝0，S混＝0；

13、液体接界电位是由于（ A ）

A.离子的迁移速率不同而产生 B.金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生

C.不同金属的电子逸出功不同而产生 D.上述所有原因

14、假设A，B两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是 ( A )

A、A，B 分子之间的作用力很微弱

B、A，B 都遵守拉乌尔定律 C、液体混合物的蒸气压介于 A，B 的蒸气压之间 D、可以用重复蒸馏的方法使 A，B 完全分离 15、反应级数是（ A ）

A. 对总反应而言； B. 只对基元反应而言； C. 只能为正整数； D. 理论上的概念。

三、填空题（共30分）

1、某一电池反应rSm（298）> 0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？__吸__热。因为_QR=TS，∵S>0,∴QR >0_。而实际电池放电时是吸热还是放热？ __吸__热。实际热量较可逆情况下哪个大？__ QR >Q实际__。因为__U相同时，WR>W实际__。（每空1分，共5分）

2、对于电解池，实际外加分解电压Vi = Er＋V ；对于电池，不可逆电池电动势Ei = Er－V 。（2＋2＝4分）

3、对理想气体化学反应，标准态是指反应物和产物的分压__均为1__；对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。（每空1分，共2分）

4、有以下a、b、c三个平衡 a. CO + H2O ≒ CO2 + H2 b. CO + 1/2O2 ≒ CO2 c. H2 + 1/2O2 ≒ H2O

的化学平衡数R= 2 ，因为 a=b-c 。（2＋2＝4分）

00

5、液－固界面的接触角θ < 90（<，=，>）为润湿；θ > 90（<，=，>）为不润

湿。θ角的大小取决于 气－液、液－固、固－气三个界面的界面张力的相对大小 。 （1+1+3=5分）

6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性：① V混＝0

② H混＝0 。（每空1.5分，共3分）

7、在水的相图中，水的蒸气压曲线OA越过三相点向下延伸的OF线代表 过冷水与蒸气 的平衡。（2

P C A O 分）

8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量 无 关(有、无)

9、ξ电位的大小决定 胶粒在电场中的运动速度 。（2分）

B （水的相图） 10、Langmuir吸附等温式的两个基本假设为① 单分子层吸附 ② 理想吸附 。（每空1分，共2分）

五、计算题（共70分）

1、.碘化氢分解反应：2HI→H2+I2，在556K时，E=183.92KJ·mol-1 ，d=3.5×10-8cm, M=127.9，试计算反应速率常数k。（10分）

解：kT 4~2RTE/RTN0de 4分 3M10

436.02310233.51081023.148.314107556127.91/2e183920/8.314556

4分

＝5.23×10（dm·mol·sec） 2分

2、在298K及标准压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热Hc分别是－2092、－393.8及

-1-1

－285.84 kJ·mol。（1）求环丙烷的生成热Hf；（2）若己知丙烯的生成热Hf＝20.5 kJ·mol，求环丙烷异构化为丙烯的H。（10分） 解：（1）3C＋3H2  环丙烷 求fH＝？

－1

由题给条件可得 环丙烷3C＋3H2 rH燃＝ －53.08 kJ·mol

－1

∴环丙烷的生成热fH＝－rH燃＝ 53.08 kJ·mol4分

－1

（2）环丙烷3C＋3H2……① rH燃①＝ －53.08 kJ·mol

－1

3C＋3H2  CH3－CH＝CH2……② fH②＝20.5 kJ·mol ①＋②得： 2分

环丙烷  CH3－CH＝CH2 rH＝？

－1

∴环丙烷异构化为丙烯的rH＝rH燃①＋fH②＝－32.58 kJ·mol 4分

3、在水溶液中，2－硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为

－7

3

－1

－1

lg(k/min1dm3mol1)11.90－

－

3163 ，试求反应的活化能，并求当两种反应物的

(T/K)初始浓度均为8×103mol·dm3，10℃时反应的半衰期为多少？（10分） 解：∵lnkE3163ln10 2分 B ， lnk11.90ln10RTT－1

∴ E＝60.56 kJ·mol 4分

3－1－1

10℃时，lgk＝0.7233，∴k＝50288dm·mol·min 2分二级反应t1/2＝1/k·C0＝23.min 2分

4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl(aq) + 2Ag 构成电池时，25℃时的电动势

－

为 1.1558V，ZnCl的浓度m(ZnCl)= 0.01021mol·kg1，设此浓度的平均活度系数±= 0.702，试求此反应的标准吉布斯自由能变化。（10分）

解：∵EERTlnZnCl2， 3分 ∴E＝0.983（V） 3分 2F1 因此rGm2FE1.7kJmol 4分

5、在25℃及标准压力下，1molHe膨胀到0.1P，经过 （1）等温可逆过程；（2）绝热地突然使压力减至0.1P。

计算各过程的T2、V2、W、U、H，列成表格进行比较（He可看作理想气体，Cv＝3/2R）。（20分）

解：（1）∵是理想气体等温过程，∴U=H=0 2＋2＝4分

∵等温，∴T2＝298.2K 2分

－33

根据理想气体等温方程 PV＝nRT，∴V2＝244.5×10m 2分

W=nRTlnV2/V1＝5708J 2分

－－

（2）绝热过程方程式 P11T1= P21T2，∴T2＝118.6K 2分

－33

根据理想气体等温方程 PV＝nRT，∴V2＝97.3×10m 2分

∵绝热Q＝0，∴U＝－W＝CV(T2－T1)＝3/2R(118.6－298.2)= -2239.8J 2分 W＝2239.8J 2分 H－W＝CP(T2－T1)＝5/2R(118.6－298.2)＝3732.9J 2分

6、试指出在下列各过程中体系的△U、△H、△S、△F和△G何者为零? （10分） (1) 理想气体卡诺循环

(2) H2和O2在绝热的弹式容器中起反应 (3) 非理想气体节流膨胀

0

(4) 液态水在100C及P蒸发为水蒸气解：（1）U=H=S=A=G=0 4分 （2）∵Q=0,W=0 ∴U=0 2分 （3）∵Q=0, ∴H=0 2分 （4）G=0 2分

2009研究生入学物理化学考试题答案（A卷）

一、判断题（正确的打上“√”，错误的打上“×”）（共20分，每题1分）

1、在相图中由杠杆规则可知，物系点越靠近某相点，则该相在体系中的含量越大。( √ )

2、在相图中，有三线交点的水平线是三相线。 ( √ )

3、表面张力与温度的关系为：T,。 ( √ )

4、热力学的特点是不涉及物质的微观结构，对中间过程进行分析，对热力学定律要加以证明。 （ × ）

5、含多种物质的均匀封闭体系为简单体系。 （ × ） 6、理想溶液是在一定温度和压力下，溶液中任意组分在全部浓度范围内遵守亨利定律。（ × ）

7、对于非挥发性溶质的稀溶液，由于拉乌尔定律导致蒸汽压降低及沸点升高。 ( √ )

-1-1 ( √ ) 8、二级反应速率常数k2的因次为（浓度）（时间）

9( √ )

、Arrhenius公式中的活化能是表观活化能。

10、基元反应的速率方程式具有简单的级数。 ( √ )

11、孤立体系的熵是守恒的。 （ × ） 12（ × ）

13、298K时，H2（g）的标准摩尔燃烧热与H2O(l)的标准摩尔生成热数量相等。 ( √ ) 14、一定量理想气体的熵只是温度的函数。 （ × ） 15、100℃，一个标准大气压力下的水变成同温同压下的水蒸气，该过程的熵变为0（ × ） 16、由同一始态出发，体系经历一个绝热不可逆过程所能达到的终态与经历一个绝热可逆

过

程

所

能

达

到

的

终

态

是

不

相

同

的

、

0金刚石，fHm298K0

。

( √ )

17、在相律中，组分数k 、相数Ф最少为1 。 ( √ ) 18、影响反应速率常数k的主要是活化熵，其次是活化能。 （ × ）

19、在平行反应中，不论什么情况下k1/k2总是常数。 （ × ） 20、活化能降低了，也就提高了平衡产率。 （ × ）

二、选择题（共50分，每题2分）

1、 在标准压力p下，383.15 K的水变为同温下的蒸气,吸热Qp。该相变过程中，哪个关系式不能成立? ( C )

A、 ΔG < 0 B、 ΔH = Qp C、 ΔSiSO < 0 D、 ΔSiSO > 0

2、以下正确的说法是（ D ）

A、状态变，状态性质必变； B、状态性质变，状态不一定变； C、状态性质变，状态不能确定；D、状态变，状态性质可以不变。

3、热和功的根本区别为（ C ）

A、功不可以自动完全变为热； B、热能自发完全变为功； C、功可以自动完全变为热； D、热不能完全但可以自发变为功。

4、以下哪个观点是正确的（ C ）

A、偏摩尔数量Zi是容量性质； B、体系的强度性质有偏摩尔数量； C、只有体系的容量性质才有偏摩尔数量； D、必须在等温条件下才具有偏摩尔数量。

5、稀溶液中溶剂的化学势1(sln)与纯溶剂的化学势1sln有关系（ A ） A、1(sln) <1sln； B、1(sln) >1sln；

C、1(sln)＝1sln； D、1(sln) 与1sln 无法比较。

6、用惠斯顿电桥测定电解质溶液的电导（ C ） A.用直流电，并用示波器或耳机检测电桥是否平衡；

B.用交流电，电桥另一臂上的可变电阻RX不需并联可变电容C；



C.用频率约为1000Hz的交流电，以免引起电解质的电极反应； D.用直流电，防止电解质的电极反应发生。

7、电极过电势与（ C ）密切相关

A. 电极材料和表面状态； B. 电解质溶液的性质； C. 通过电极的电流密度； D. PH值。

8、由增溶作用形成的溶液为 （ C ）

A.完全均匀的，相数为2； B.完全均匀的，相数为1； C.不均匀的，质点数目不变； D.不均匀的，依数性数值大。

9、第一类可逆电极为（ A ）

A.金属电极，气体电极； B.金属电极，氧化还原电极； C.微溶盐电极，微溶氧化电极； D.气体电极，微溶盐电极。

10、金属析出的过电势在什么情况下加大（ B ）

A. 溶液PH值过高时； B. 电流密度加大时； C. 使用不合适的电极时； D. 不用去极化剂时。

11、溶胶粒子相对稳定存在的主要根源是（ B ） A.胶粒表面对离子的吸附； B.形成双电层的结构； C.布朗运动； D.电动现象。

12、反应物不能全部转化为产物，其根源是（ D ） A、△G混的存在； B、△S混的存在； C、△H混的存在； D、A和B。

13、900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，反应为：2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g),测得平衡时氧气的压力为1.672kPa,则其平衡常数K为:（ B ）



A.0.0165 B.0.128 C.0.00825 D.7.81

14、热量Q在什么情况下与状态函数U相等。 （ D ） A.体系不对外做功 B.封闭体系，不做非体积功 C.封闭体系的等容过程

D.封闭体系，W非=0，等容过程。

15、U、H、P、V、T中哪些为状态函数 （ A ） A. U、H、P、V、T B. U、H C. P、V、T D. 都不是

16、假设A、B两组分混合可以形成理想液体混合物，则以下叙述中不正确的是 （ A ） A. A、B分子之间的作用力很微弱 B. A、B都遵守拉乌尔定律

C. 液体混合物的蒸汽压介于A、B的蒸汽压之间 D. 可以用重复蒸馏的方法使A、B完全分离。

17、对于反应：A→Y，如果反应物A的初始浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为 （ A ）

A.零级 B.一级 C.二级 D.三级

18、人工降雨是将AgI微细晶粒撒在积雨云层中，目的是为降雨提供（ C ） A.冷量 B.湿度 C.晶核 D.热量

19、反应速率常数k有性质: （ B ）

A.不同的反应有相同的k值 B.k为反应本身的属性

C.k值与反应物浓度有关 D.k值与温度、催化剂、溶剂无关

20、发生自发过程的结果 （ B ） A.环境失去热，得到同能量的功。 B.环境失去功，得到同能量的热 C. 环境不失去功，也得不到热 D. 环境不失去热，也得不到功

21、若在固体表面上发生某气体的单分子层吸附，则随着气体压力的不断增大，吸附的量是

（ D ）

A.成比例的增加 B.成倍的增加 C.恒定不变 D.逐渐趋向饱和

22、用三氯化铝AlCl3水解制备的氢氧化铝溶胶对那种物质聚沉能力最强？（ D ） 对那种物质聚沉能力最弱？（ C ） A.Na2SO4 B.MgCl2 C.La(NO3)3 D.K4[Fe(CN)6]

23、使两种电性相反的溶胶混合发生聚沉，对（ B ）要求比较严格 A. 压力； B. 浓度； C. 带电性； D.温度

24、对于纯液体来说，降低表面能（ C ） A.缩小表面积A或降低表面张力； B.只能通过降低表面张力； C.只能通过缩小表面积A。 D.增大表面积A或提高表面张力；

25、化学吸附在达到吸附平衡前，温度T与吸附量q的关系为（ B ） A．T , q  ； B. T , q  ； C. T , q  ； D. 温度与吸附量无固定关系。

三、问答题（共20分，每题10分）

1、写出下列电池的电极反应，列出电动势E的计算公式。

PtCH3CHOa1,CH3COOHa2,Ha3Fe3a4,Fe2a5Pt

解：

PtCH3CHOa1,CH3COOHa2,Ha3Fe3a4,Fe2a5Pt

 （-）极，氧化 CH3CHOH2O2eCH3COOH2H （2

分）

电极反应

（+）极，还原 电池反应：CH3CHO2Fe22Fe32e2Fe2 （2分）

H2OCH3COOH2Fe22H （1分）

22aaa2RTHACFeH EE （5分） ln22FaCH3CHOaFe3

2、 下列复合反应分别由所示的若干基元反应所组成。试用质量作用定律写出复合反应中

d[A]/dt、d[B]/dt、d[C]/dt、d[D]/dt与各物质浓度的关系。

1） k1 k2 2)

B C k1 A k3 A 2B D k2 k4

d[A]/dt d[B]/dt d[C]/dt d[D]/dt

1) -k1[A]-k4[A] (1.5分) k1[A]-k2[B]+k3[C] (1.5分) k2[B]-k3[C] (1.5分) k4[A] (1.5分) -k1[A]+k2[B]2) 2 (2分) (2分) 2k1[A]-2k2[B] 2

四、计算题（共60分，每题15分） 1、在

T=1000K

时，理想气体反应2SO3g2SO2gO2g的

Kc10.0035moldm3

求：（1）该反应的Kp1 （2）SO3gSO2g1O2g的Kp2和Kc2 2（3）2SO2gO2g2SO3g的Kp3和Kc3 答：（1）Kp1=Kc1RT（2）Kp2n0.0035moldm38.3142.91104pa（3分）

KP1170.6pa1/2（3分）

Kc2Kc10.0592mol/dm3（3）Kp3Kp111/2（3分）

3.44105pa1（3分）

Kc3Kc1285.7dm3mol1（3分）

1

2、一理想气体经下列不同可逆过程使体积增加一倍， (1) 等压过程 (2) 等温过程 (3) 绝热过程 请说明： (A) 哪一过程的终态温度最高 (B) 哪一过程对外做功最大 (C) 哪一过程吸收热量最多 答：

(A)等压膨胀过程的终态温度最高 （3分） (B)等压过程对外做功最大 （3分） (C)等压膨胀过程吸收热量最多 （4分）

3、某种理想气体从始态(p1，V1，T1)经由 (1) 1A2；(2)1B2； 二种准静态过程 (quasi-static process) 变到终态(p2，V2，T2)，如下图所示。试求各过程中体系所做的功、体系吸的热及体系内能的增量ΔU的表达式。假定其热容为一常数。

解：

（1）1→A→2 Q1=CV(TA-T1)+CP(T2-TA) （2.5分） W1=P2(V2-V1) （2.5分） △U=Q1-W1=CVTA-CVT1+CPT2-CPTA-P2V2+P2V1 ∵理想气体CP - CV=nR，P2V2=nRT2，nRTA=P2VA(V1=VA） ∴△U= CVTA-CVT1+(CV+nR)T2-(CV+nR)TA-P2V2+P2V1 = CVTA-CVT1+CVT2+nRT2-CVTA-nRTA-P2V2+P2V1 =-CVT1+CVT2+P2V2-P2VA-P2V2+P2V1 =CV(T2-T1) （2.5分）

（2）1→B→2 ∵与（1）达到同样终态，∴△U1=△U2 （2.5分）

等温准静态即等温可逆，∴W2nRTlnV2 （2.5分） V1QU2W2

V2 （2.5分）

CVT2T1nRTlnV14、N2O5 在惰性溶剂中（CCl4）分解是一级反应：

N2O5 → 2NO2 + 1/2O2 2NO2 = N2O4

分解产物NO2、N2O4都能溶于中，而O2则不溶，在恒温、恒压下测定O2的体积，实验在46℃进行，当O2的体积为10.75cm3时，开始记时（t=0），当t=2400S时O2的体积为29.65 cm3，反应完后（t→∞）, O2的体积为45.50 cm3，试求反应的k及t1。

2

1VV0145.5010.75ln3.27104S1 （9分） 解：klntVVt240045.5029.65 t12ln22120(S) （6分） k