第２６卷第３期 ２０１０年３月 无 机 化 学 学 报 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖｏ１．２６ Ｎｏ．３ ４３５—４３９ ＬｉＭｎ２Ｏ４离子筛成型及锂吸附性能 肖国萍 彭 洁 张钦辉 于建国 （华东理工大学化工学院，化学工程联合国家重点实验室，上海 ２００２３７１ 摘要：采用ＰＶＣ为粘结剂制备了ＬｉＭｎ２０ 离子筛球型颗粒，分析了ＰＶＣ添加量对离子筛吸附性能的影响并通过扫描电境 ．（ＳＥＭ）、静态和动态连续锂吸附实验研究了ＰＶＣ粘结剂对离子筛形貌和锂离子吸附性能的影响。结果表明，ＳＭＯ－ａ、ＳＭＯ．ｂ和 ＳＭＯ—Ｐ样品的锂离子静态吸附数据与Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ方程吻合良好，吸附速率常数依次为１０３ｘｌＯ４、１．０６ｘｌＯ－￣ｓ一 和９．７２ｘ１０４ ｓ～： ．ＳＭＯ—ａ样品的静态饱和吸附量达到２．５０ ｍｍｏｌ・ｇ～，ＰＶＣ造粒对离子筛的静态条件下的饱和吸附容量和吸附速率影响很小但连 ．续动态操作条件下ＳＭＯ．ａ的吸附容量降低为１．１１ ｍｍｏｌ・ｇ－ｉ；经盐酸洗涤脱附后，Ｌｉ＋最大富集倍数约为９。 关键词：二氧化锰；离子筛；锂；选择性吸附；卤水 中图分类号：０６１４．１１１；０６１４．７１ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２０１０）０３—０４３５０．０５ Ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ ｔｏ ＬｉＭｎｚＯ４ Ｉｏｎ－Ｓｉｅｖｅ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｌｉｔｈｉｕｍ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＸＩＡＯ Ｇｕｏ—Ｐｉｎｇ ＰＥＮＧ Ｊｉｅ ＺＨＡＮＧ Ｑｉｎ－Ｈｕｉ ＹＵ Ｊｉａｎ－Ｇｕｏ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎ￣ｎｅｅｎｎｇ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｆ ｏＣｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｅａｓｔ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｆＳｃｉｏｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００２３７） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｇｒａｎｕｌａｒ—ｔｙｐｅ ＬｉＭｎ２Ｏ４ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ＰＶＣ ａｓ ａ ｂｉｎｄｅｒ ａｎｄ ｗａｓ ｔｈｅｎ ｃｈａｎｇｅｄ ｔｏ Ｈ ｔｙｐｅ ｉｏｎ．ｓｉｅｖｅ ｂｙ ｐｒｏｐｅｒ ｄｉｌｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＨＣ１ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＰＶＣ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｌｉｔｈｉｕｍ—ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ａｂｉｌｉｔｙ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ＳＥＭ ａｎｄ ｓｔａｔｉｃ／ｄｙｎａｍｉｃ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ—ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ．Ｓｔａｔｉｃ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ＳＭＯ－ａ，ＳＭＯ—ｂ ａｎｄ ＳＭＯ—Ｐ ｓａｍｐｌｅ ｉｓ ｗｅｌｌ ａｃｃｏｒｄｅｄ ｗｉｔｈ Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｏｆ １．０３ｘ ｌ０ ，１．０６ｘｌＯ ａｎｄ ９．７２ｘ１０ Ｓ～，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔａｔｉｃ ｉｏｎ—ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎｓ ｏｆ ＳＭＯ．ａ ｉｓ ２．５０ ｍｍｏｌ・ｇ～．Ｔｈｅ ＰＶＣ—ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＬｉＭｎ２Ｏ４ ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ ｐｏｗｄｅｒ ｈａｓ ｌｉｔｔｌｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔａｔｉｃ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｉｏｎ—ｓｉｅｖｅ，ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｔｏ １．１ １ ｍｍｏｌ・ｇ—ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｙｎａｍｉｃ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｅｌｕｔｉｏｎ ｉＳ ９ ｆｏｌｄｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＭｎＯ２；ｉｏｎ—ｓｉｅｖｅ；ｌｉｔｈｉｕｍ；ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｂｒｉｎｅ 锂金属及其化合物是国民经济和国防建设中具 最具开发价值的盐湖区之一：但绝大部分卤水ｎｇ／ Ｌｉ比值高达５００～１８００．传统的“沉淀一结晶”技术不 有重要意义的战略资源。被誉为“推动世界进步的能 源金属”ｆ１ 锂资源主要赋存于伟晶岩型固体矿床、ｌ 适合此类资源的结构特点。因此以锂离子筛为吸附 剂的分离技术是最有望实现高镁锂比卤水提锂的技 术之一。 盐湖卤水和海水．全球近８０％的锂盐是卤水提锂产 品．综合开发和利用卤水锂资源已成为锂工业发展 的主流 我国西部拥有丰富的卤水锂资源．是世界上 收稿日期：２００９—０９—２１。收修改稿１３期：２００９．１２—２４。 日本学者Ｋｅｎｔａ Ｏｏｉ等在离子筛的合成及吸附 国家自然科学基金（Ｎ０．２０５７６０３１）；上海市科委纳米专项（Ｎｏ．０８５２ｎｍ０２１００）；教育部科学研究重点项通讯联系人。Ｅ－，ｎａｉｌ：ｑｈｚｈａｎｇ＠ｅｃｕｓｔ．ｅｄｕ．ｅｎ （Ｎｏ．ｍ８１４４）资助。 第一作者：肖国萍，女，２５岁，博士研究生；研究方向：无机氧化物成型及其吸附性能。 ４３６ 无机化学学报 第２６卷 机理方面做了大量研究，成功合成出ＬｉＭｎ ０ ＿２－４］， ＬｉＬ３３Ｍｎ１－６７０４【 ，Ｌｉｌ ６Ｍｎ１ ６０４『 一 １离子筛，其中Ｌｉ１ ３３Ｍｎ１ ６７０４ 和Ｌｉ １Ｍｎ Ｏ 对锂离子的最高吸附量分别达到３．６７ 得ＬｉＭｎ２０ 前驱体，标记为ＬＭＯ．Ｐ。 １．１．２超细粉体的成型造粒 称取一定量的ＰＶＣ（聚合度为１０００＿＋２０）溶解在 ６６ ｍＬ的Ⅳ－甲基吡咯烷酮ｆＮＭＰ）中，溶解完全后，加 入ＬｉＭｎ，０ 并搅拌均匀。然后将该混合物逐滴滴人 去离子水中．并用去离子水洗涤完全．得到的粒子在 １０５ 静态空气中干燥１２ ｈ．制备出直径为２．０～ 和７．５０ ｍｍｏｌ・ｇ—Ｉ 本课题组也通过高温固相合成出 Ｌｉ ＴｉＯ ，Ｌｉ４ＭｎｓＯ ２【 ０】和ＬｉＭｎ２０４【“－１２１离子筛，并采用水 热反应方法合成出低维纳米棒状ＬｉＭｎ，０ ４】离子 筛，Ｌｉ ＭｎｓＯ 的最大吸附量达到６．７６ ｍｍｏ卜ｇ～。但粉 体离子筛在吸附一脱附过程中床层阻力大．床层易 ３．５ ｍｎｌ的球型颗粒 当ＮＭＰ为６６ ｍＬ．ＰＶＣ用量分 坍塌完全阻断流体．而且固一液分离非常困难＿ｌ５】 日 本海洋资源与环境研究所采用ＰＶＣ溶于Ⅳ．Ⅳ一二甲 基甲酰胺（ＤＭＦ）溶液中作粘合剂．ＬｉＭｎ，０ 成型前对 锂的最高吸附量为１．１２ ｍｍｏ１．ｇ～．成型后最高吸附 量为０．６９ ｍｍｏｌ・ｇ一：Ｌｉ ＭｎＩ ６７０４成型前对锂的最高 吸附量为３．６７ ｍｍｏ１．ｇ～．成型后最高吸附量为２．５９ ｍｍｏ｜・ｇ＜Ｏ６Ｊ 钟辉等『ｌ７Ｊ利用三聚氰胺一甲醛在碱性介 质中的缩合反应进行成型．交换容量为２．０２ ｍｍｏ１． ｇ～ＴｉＯ ，在足够的“＋和充分交换时间条件下，交换 容量才能与粉末离子筛持平 目前研究表明粒状吸 附剂的吸附性能较粉末状吸附剂有很大程度的下 降 如何在造粒成型过程中保持粉状离子筛的性质 已成为制约离子筛应用的关键问题 因此本研究采用聚氯乙烯（ｐｖｃ）溶于ＡＬ甲基吡 咯烷酮ｆＮＭＰ］中作粘结剂，对ＬｉＭｎ２０ 进行粘合成 型，经在线盐酸处理后得到尖晶石结构的Ａ．ＭｎＯ， 锂离子筛。通过ＳＥＭ，吸附动力学．固定床动态吸 附一脱附曲线等方法对锂离子筛成型前后锂吸附性 能进行研究比较．为离子筛的应用提供基础数据 研 究结果发现．此成型工艺对离子筛的饱和吸附量和 吸附速率影响很小．粒状离子筛保持了粉状离子筛 的性质 １ 实验部分 １．１离子筛的制备 １，１．１ ＬｉＭｎ ０ 超细粉体的制备 以锰为锰源，氨水为沉淀剂，在室温、连续 搅拌的条件下，将Ｍｎ（ＮＯ３），水溶液滴加到氨水中： 沉淀过程结束后，继续搅拌，静置老化：然后用去离 子水洗涤完全．再用无水乙醇洗涤置换沉淀物中的 残余水分；最后将此沉淀物在常压、１２０℃、流动Ｎ， 中干燥 称取适量上述样品，按照Ｌｉ／Ｍｎ物质的量的比 为０．６，以ＬｉＯＨ・Ｈ ０为锂源．采用浸渍法将上述两 种物质混合均匀，于８３０ ｏＣ静态空气中焙烧８ ｈ．获 别为４．９、４．０、３．０ ｇ，加入的ＬｉＭｎ ０４为２０．０ ｇ时，所 制备成型的离子筛前驱体依次标记为ＬＭＯ—ａ、ＬＭＯ． ｂ和ＬＭＯ．ｅ。 １．１．３粒状离子筛的制备 在静态条件下用０．５ ｍｏｌ・Ｌ 盐￣（Ｈ＋／Ｌｉ＋物质的 量的比为２１进行酸浸脱锂．所得颗粒用去离子水洗 涤完全．并在１０５℃静态空气中干燥１２ ｈ即可获得 粒状锂离子筛 ＬＭＯ．ａ．ＬＭＯ．ｂ．ＬＭＯ．ｃ前驱体样品 经酸浸脱锂后相应记为ＳＭＯ—ａ，ＳＭＯ—ｂ，ＳＭＯ．ｃ；对应 的粉末状离子筛入．Ｍｎ０ 标记为ＳＭＯ．ｐ １．２样品表征 采用日本ＪＥＯＬ公司的ＪＳＭ．６３６０ＬＶ扫描电子 显微镜来观察表面形貌信息．采用的放大倍数为 １０００和４０００ 将离子筛在液氮冷冻下进行淬断以观 察离子筛断面结构．样品预先在表面蒸镀一层厚度 约ｌ０～２０ ｎｍ的导电层Ａｕ膜 １．３离子筛静态吸附性能测定 称取一系列０．２ ｇ离子筛样品放人具塞三角瓶 内．分别加入１００．０ ｍＬ ０．０１ ｍｏ卜Ｌ—ＬｉＣ１溶液中 ｆｐＨ＝１０．１，用含有０．１ ｍｏｌ・Ｌ～ＮＨ Ｃ１和０．１ ｍｏｌ・Ｌ ＮＨ ・Ｈ ０的缓冲溶液调节，物质的量之比为０．２５）。 放入恒温振荡器．转速１３０ ｒ．ｍｉｎ－ ．温度恒定在 ３Ｏ℃。定时取上层清液用Ｍｅｔｒｏｈｍ ８６１离子色谱仪 ｆ色谱柱为Ｍｅｔｒｏｓｅｐ Ｃ２ １００／４．０ ｃｏｌｕｍｎ）Ｎ４定其中Ｌｉ＋ 浓度，直到溶液中的锂离子的浓度达到恒定 根据公式ｆ１）计算锂离子吸附量，并采用 Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ［ ８ｌ方程对锂离子吸附曲线进行吸附动力学 方程拟合 Ｑ ＝（Ｃｏ—Ｃ，）ｘ Ｖ／Ｗ ｆ１１ 时刻的吸附量，Ｉｌｌ／ｎＯ１．ｇ一 Ｃ『＿吸附前溶液中Ｌｉ＋的浓度．ｍｏ卜Ｌ— ｃ＝ｆ一吸附后溶液中ｔ时刻Ｌｉ＋的浓度．ｍｏ卜Ｌ 一溶液的体积．ｍＬ 加入的离子筛质量。ｇ ｌｎ（Ｑ 一Ｑ ）＝ｌｎＱ 一 ・ｔ（２） 第3期肖国萍等：“Mn：0。离子筛成型及锂吸附性能LjCl437优平衡时每克吸附剂的吸附量f—，mmo卜g．—溶液fpH101)；脱附过程通人=．1O．moJL．t的盐p14．一。时刻每克吸附剂的吸附量Lagergren吸附速度常数，mm01g一酸溶液(Me．定时取样．．用IC分析流出液中Li浓度+．i}ads，s’tmsepC2100，4Ocolumn)在线检测流出液中Li，。+离子筛动态吸附／脱附性能测定的浓度随流出液体积的变化关系一采用固定床对SM0价。．一a进行动态吸附脱附评cm．其中操作流速为O3268．：O9629．mL．min：线速度为其中固定床规格为①15×15，其中中部6cm装填．mh～．液体从下向上流动装填样品SMO-b．离子筛其余空间对称装填不同粒度的石英砂装置如图1所示。高度为6—cm，对应SMO-h的质量为，281．g．离子筛A．Mn0的质量为22381．g。吸附过程从固定床底部通人00lmm01L．—OOl。InolL’LiC然就?妊图1ng1．离子筛动态吸附／脱附性能实验装置图forlithiumSchematicsetl】pion—sievedynamicadsorption／desorptionpmcess221．结果与讨论SEM表征离子筛大量镶嵌在PVC骨架中比较图像。A和图像．B．可以看出SM0。一a的内部的离子筛结构疏松负载量较外表面大SMO_b，样品也表现出同样的规律05．．图2为SMO_a和SM0-b样品的表面及内部的SEM图像。其中表面上的孔丰富直径在A．。10¨m．。比较图像从图像A中可以看到离子筛比较均匀的—和图像C可以看出SM0-b样品外表面孔隙较．粘合在粒状物质的表面SMO，a的表面存在孔隙从。，，多并且分布均匀表面孔隙减少．。原因是PVC的量的增加使得外图像B中可以看出PVC骨架清晰PVC成蜂窝状图2Fig_2颗粒状离子筛的SEM图像aSEMimges《granularlithiumion—sieves12．离子筛静态吸附性能的实验结果图3是SM0_a，从图．3中可以看出。．样品SM0_a在初始24h，SM0-h及SM0er-p。样品的静态吸成型效果不好一内吸附量增长较快溶液中的Li浓度高+这是由于在吸附的初始阶段。附动力学曲线及Laggren方程拟合．。传质推动力大IgSM0．．a，sMO_h。离子筛成型过程中发现．LM0一c，SMO220．—p的饱和吸附量分别为l238mmol～g，粒子间黏附作用强在静态酸洗过程中SM0，c粒子，mmo一，199．mm0。从Lagergren方程模拟=粉化现象严重：LM0_a和LMO_b粒子机械强度好，结果可以看出ln(p，一。p)对。f具有很好的相关性假z在静态酸洗过程中粉化现象不明显成型效果良好。09817)．，表明hgergren方程可以用来描述锂离子４３８ 无机化学学报 第２６卷 Ｉｎｓｅｔ：Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ ｅｑｕａｔｉｏｎ 图３ 离子筛的静态吸附动力学曲线及Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ拟合 Ｆｉｇ．３ Ｌｉｔｈｉｕｍ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ—ｓｉｅｖｅ 在离子筛上的动力学行为 通过斜率计算可以得到 吸附速率常数 ：１．０３ｘｌ０－５ ｓ－ｔ，表明其总的传质速 率比较缓慢 样品ＳＭＯ ｂ，ＳＭＯ．Ｄ也表现出同样的 规律。同理可算出吸附速率常数 分别为１．０６ｘ １０－５ ｓ～．９．７２ｘ１０４ ｓ～ 由此可以看出，粉状离子筛的 吸附速率很慢，控制步骤为颗粒扩散步骤＿１９】。ＰＶＣ溶 解在ＮＭＰ中进行直接粘合成型对离子筛的饱和吸 附量及吸附速率影响不大 原因可能是静态吸附实 验在振荡器中进行．已消除外扩散的影响。ＰＶＣ成 型之后．粒状样品的内部结构疏松．外表面存在大量 的孔隙．整个吸附过程的控制步骤仍为颗粒扩散步 骤 此时成型Ｔ序对锂离子的传递影响较小 ２．３离子筛动态吸附一脱附性能的实验结果 图４为ＳＭＯ．ａ固定床的吸附流出曲线 从该曲 线可以看出．操作开始时该固定床已经穿透．溶液中 的ＴＪｉ＋不能在短时问内完全被吸附 计算得出：通入 该固定床总的ＩＪｉ＋为：８．６５ ｔｎｍｏｌ：固定床流出的Ｌ 总 量为：６．１７ ｍｍｏｌ：所以吸附的Ｌｊ＋总量为：２．４８ ｍｍｏｌ， 粒状离子筛的吸附容量为：１．１ｌ ｍｌＴＩＯ１．ｇ～，远小于该 离子筛的静态饱和吸附容量 其中在流出液体积为 ４９５ ｍＬ时．操作暂停了１２ ｈ．该部分流出液在固定 图４ ＳＭＯ—ａ的吸附流出曲线．吸附段高度６ ｃｍ 线速度０．３２６ ８ ｍ．ｈ－Ｉ Ｆｉｇ．４ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃ—Ｖ ＣＨＩ Ｖｅ ｏｆ ＳＭＯ—ａ，Ｈ ＝６ ｃｍ， ／１＝０．３２６８ ｍ・ｈ一 床内停留了１２ ｈ 由于扩散作用致使这部分吸附液 的浓度降低．关于这部分的定量计算目前正在探讨 中。 图５为上述固定床脱附流出曲线。从该图可以 得出．当通入盐酸的体积为１５０ ｍＬ时，流出液中不 含Ｌ 若要求洗脱率为９５％．则需洗脱出的锂离子 的量为：２．３６ ｍｍｏｌ，则需通人的盐酸的体积为７５ ｍＬ 故锂离子的富集倍数为２．３６／７５／０．０１＝３．１５。洗脱 液中¨＋最大浓度为９１．９５ ｍｍｏ卜Ｌ一．是原始吸附液 的９．２０倍 若盐酸浓度增大，流速降低，锂离子的富 集倍数可望进一步增大。有利于从含锂极稀的盐湖 中实现锂的富集。 ∞加∞如 如加 Ｏ ０ １００ ２００ ３００ ４００ ５００ ６００ ７００ ８００ ９００１ ０００ ｃ１／ｍＬ 图５ 固定床的动态酸脱附曲线．线速度：０．３２６８ ｍ・ｈ Ｆｉｇ．５ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃ—Ｖ ＣＨＩＶｅ ｏｆ ｔｈｅ ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ， ／１．＝０．３２６８ ｍ－ｈ一 ３ 结 论 ＰＶＣ溶解在ＮＭＰ中作粘结剂，对ＬｉＭｎ Ｏ 直接 粘合成颗粒状．经盐酸脱锂后得到粒状锂离子筛。粒 状锂离子筛的外表面存在大量的空隙．内部结构疏 松 粒状离子筛及粉状离子筛静态吸附实验数据符 合Ｌａｇｅｒｇｒｅｎ方程 成型后离子筛的饱和吸附量及吸 附速率与粉状离子筛差异很小 实现了成型后的离 子筛保持了粉体离子筛的性质．这对于离子筛的实 际应用起到关键性的作用 ＰＶＣ粘合成型对离子筛 的锂吸附性能影响不大 柱式操作条件下ＳＭＯ—ａ的 吸附容量为：１．１１ ｍｍｏ１．ｇ～；经盐酸洗涤脱附后，Ｌｉ＋ 最大富集倍数约为９ 参考文献： ［１】Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ Ａ Ｒ，Ｂｒｕｃｅ Ｐ Ｇ．Ｎａｔｕｒｅ，１９９６，３８１（６５８２）：４９９— ５００ ［２】Ｙａｎｇ Ｘ Ｊ，Ｔａｎｇ Ｗ Ｐ，Ｏｏｉ Ｋ．』Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００２，１２：４８９— ４９５ ∞ 第３期 肖国萍等：ＬｉＭｎ２０ 离子筛成型及锂吸附性能 ４３９ 【３］Ｆｅｎｇ Ｑ，Ｍｉｙａｉ Ｙ，Ｋａｎｏｈ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９２，７（８）： ｌ８６１—１８６７ 【４］Ｏｏｉ Ｋ，Ｍｉｙａｉ Ｙ，Ｓａｋａｋｉｈａｒａ Ｊ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９１，７（６）：ｌ １６７— １１７１ ［５］Ｙａｎｇ Ｘ Ｊ，Ｋａｎｏｈ Ｈ，Ｏｏｉ Ｋ． Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２０００，１０：１９０３— １９０９ 【６】Ｋｉｍ Ｙ Ｓ．，Ｋａｎｏｈ Ｈ，Ｏｏｉ Ｋ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌ１．，２００２，３７：３９１— ３９６ ［７】Ｃｈｉｔｒａｋａｒ Ｒ，Ｋａｎｏｈ Ｈ，Ｍｉｙａｉ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，２０００， １０（１ ２１：３１５１—３１５７ 【８］Ｃｈｉｔｒａｋａｒ Ｒ，Ｋａｎｏｈ Ｈ，Ｏｏｉ Ｋ．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，２００１， ４０：２０５４—２０５８ ［９】ＬＩ Ｓｈａｏ—Ｐｅｎｇ（李少鹏），ＺＨＡＮＧ Ｑｉ．一Ｈｕｉ（张钦辉），ＳＵＮ Ｓｈｕ—Ｙｉｎｇ（孙淑英），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｔｉａｎｊｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ （Ｔｉａｎｊｉｎ Ｄａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００７，４０（７）：４５３—４５６ ［１０］Ｚｈａｎｇ Ｑ Ｈ，Ｌｉ Ｓ Ｐ，Ｓｕｎ Ｓ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．２Ｏ０９．２０：４３２—４３７ 【１１］Ｚｈａｎｇ Ｑ Ｈ，Ｓｕｎ Ｓ Ｙ，Ｌｉ Ｓ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，２００７， ６２：４８６９—４８７４ ［１２］ＳＵＮ Ｓｈｕ—Ｙｉｎｇ（孙淑英），ＺＨＡＮＧ Ｑｉｎ—Ｈｕｉ（张钦辉），ＹＵ Ｊｉａｎ—Ｇｕｏ（于建国）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊ＝Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．（Ｈｕａｇｏｎｇ Ｘｕｅｂａｏ），２００７，５８（７）：１７５７・１７６１ 【１３］Ｚｈａｎｇ Ｑ Ｈ，Ｓｕｎ Ｓ Ｙ，Ｌｉ Ｓ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ａｎｎａｌｓ ｏｆｔｈｅ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，２００９，１１６１：５００—５０７ 【１４］Ｚｈａｎｇ Ｑ Ｈ，Ｌｉ Ｐ，Ｓｕｎ Ｓ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，６５：１６９—１７３ ［１５］ＺＨＥＮＧ Ｃｈｕｎ—Ｈｕｉ（郑春辉），ＤＯＮＧ Ｄｉａｎ—Ｑｕａｎ（￣殿权）， ＬＩＵ Ｙｉ．Ｆａｎ（刘）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃｌａ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｈｕａｇｏｎｇ ｈｕ Ｙｕｋａｉｆａ），２００６，３５（１ ２）：１—４ 【１６］Ｕｍｅｎｏ Ａｙａ，Ｍｉｙａｉ Ｙ，Ｔａｋａｇｉ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｄ，Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．， ２００２，４１：４２８２—４２８７ ｆ１７］ＹＡＮ Ｓｈｕ．Ｗａｎｇ（Ｉ－＝－］树旺），ＺＨＯＮＧ Ｈｕｉ（￣辉），ＨＵＡＮＧ Ｚｈｉ—Ｈｕａ（黄志华）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ＆Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｚｉ Ｊｉａｏｈｕａｎ Ｙｕｘｉｆｕ），１９９４，１０（３）：２１９—２２５ ｆ１８］Ｔｒｉｖｅｄｉ Ｈ Ｃ，Ｐａｔｅｌ Ｖ Ｍ．Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍｅｒ ，１９７３，９（６）：５２５—５３１ 【１９］ＤＯＮＧ Ｄｉａｎ．Ｑｕａｎ（￣殿权），ＺＨＡＮＧ Ｆｅｎｇ・Ｂａｏ（张凤宝）， ＺＨＡＮＧ Ｇｕｏ－Ｈａｎｇ（张国亮），ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｐｈｙｓ．一Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．， （Ｗｕｌｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｎｃｂａｏ），２００７，２３（６）：９５０—９５４
